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專家最新動(dòng)態(tài):浩克 在2015-02-06 15:41:17發(fā)表了皮革材質(zhì)鑒定方法淺談
皮革材質(zhì)鑒定方法淺談

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  皮革毛皮商品價(jià)格相對(duì)較高,影響其價(jià)格的因素除了加工工藝外,主要在于所采用的皮革或毛皮的種類。近年來(lái),諸多產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)都對(duì)皮革材質(zhì)標(biāo)識(shí)提出了明確的要求,例如QB/T 1333-2010《背提包》要求面層材料90%以上使用頭層皮革,才可以標(biāo)識(shí)“真皮”,而頭層皮革如果采用移膜工藝,也不能標(biāo)識(shí)“真皮”;此外,對(duì)于移膜皮革、剖層皮革材質(zhì)應(yīng)明確標(biāo)注“移膜”、“剖層”等字樣;使用多種成分復(fù)合制成的材料,其中皮革基體厚度不大于總厚度的60%,也不能標(biāo)注“皮革”。QB/T 1002-2005《皮鞋》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中針對(duì)材質(zhì)名稱提到“應(yīng)注明主要鞋幫材料,如:牛皮、豬皮、羊皮、二層革、合成(人造)革、織物或革與非革混合幫面等”。因此,皮革的材質(zhì)鑒定日趨成為皮革測(cè)試中需求量較大的測(cè)試項(xiàng)目。

  國(guó)際上現(xiàn)行的皮革鑒定方法是顯微鏡法,采用的標(biāo)準(zhǔn)是ISO 17131:2012。但該方法中只提供了包括牛、羊、豬、山羊等皮革的標(biāo)本切面鏡像圖。我國(guó)國(guó)標(biāo)正在ISO17131的基礎(chǔ)上編寫基于顯微鏡檢驗(yàn)法的皮革鑒定方法。除顯微鏡法外,目前行業(yè)內(nèi)采用較多是感官鑒定法,該方法主要依賴鑒定人員對(duì)動(dòng)物毛皮的認(rèn)知和經(jīng)驗(yàn),檢測(cè)結(jié)果的主觀性較大,尚未出臺(tái)具體的參考標(biāo)準(zhǔn)。另外,行業(yè)內(nèi)也在開發(fā)紅外光譜法和DNA鑒定法。本文就上述鑒定方法作簡(jiǎn)單介紹。

  1.毛皮材質(zhì)鑒定的基本方法

  1.1皮革顯微鏡鑒定方法(ISO 17131:2012)

  皮革顯微鏡鑒定法通過(guò)比對(duì)材料的橫截面在顯微鏡或電鏡下的圖像,和已知種類皮革標(biāo)本的截面鏡像圖,觀察皮板纖維以及人造材料和紡織材料的形態(tài)特征,從而鑒別測(cè)試樣品的材質(zhì)。

  該方法主要用于鑒別皮革、再生革、人造革、仿皮超纖布。采用的設(shè)備是光學(xué)顯微鏡和掃描電鏡,需要至少放大20倍,部分材料至少放大500倍。可以通過(guò)噴射合適的電子或金屬粒子涂層,以獲得更加清楚的掃描電鏡圖像。

  但是標(biāo)準(zhǔn)中只提供了牛皮(圖一)、羊皮(圖二)、山羊皮(圖三)、豬皮(圖四)、牛反絨皮、超纖布、PVC合成材料、PU合成材料、皮纖維板,以及一些紡織材料壓合皮纖維、合成材料壓合皮纖維。皮革種類的鏡像圖比較有限,故該方法主要用于區(qū)分皮革和其他材質(zhì),不適于皮革材質(zhì)的生物物種鑒定。

  圖一帶有厚度小于150µm的表面涂層的牛皮截面電鏡掃描圖

  圖二典型的羊皮截面電鏡掃描圖

  圖三典型山羊皮截面電鏡掃描圖

  圖四典型豬皮截面電鏡掃描圖

  1.2感官鑒定法

  感官鑒定法是傳統(tǒng)的方法,簡(jiǎn)便快捷,但需要豐富的經(jīng)驗(yàn),一般通過(guò)人眼觀察皮革的顏色、特征花紋、毛孔的排列特征和粗細(xì)程度、紋理形狀、皮纖維的粗細(xì)、皮革的質(zhì)感,包括燃燒時(shí)的氣味。但是感官檢測(cè)容易受動(dòng)物所生長(zhǎng)的環(huán)境、季節(jié)的影響,甚至動(dòng)物本身性別和年齡的影響,相同物種的皮板厚度、皮纖維粗細(xì)、毛密度、毛長(zhǎng)度、潤(rùn)滑度往往差異較大,而這都會(huì)影響最終鑒定的結(jié)果。另一方面,隨著現(xiàn)代畜牧業(yè)的發(fā)展,通過(guò)雜交技術(shù)選育出多大毛皮,對(duì)鑒定人員的要求也越來(lái)越高。

  感官鑒定法適用于鑒定整張皮革或毛皮產(chǎn)品,生產(chǎn)方在采購(gòu)皮革階段可通過(guò)該方法區(qū)分皮革物種。對(duì)于小面積的成品皮革制品,因同一物種皮革的取皮部位不同,皮革外觀形態(tài)差別較大,故檢測(cè)難度也相對(duì)較大。

  目前,廣州正在審批的兩項(xiàng)新地標(biāo)——DB 44/T 1358-2014《天然皮革材質(zhì)鑒別方法》和DB 44/T 1359-2014《移膜皮革的鑒別方法》,綜合了感官檢測(cè)和顯微鏡法來(lái)鑒別天然皮革材質(zhì)。該方法提供了多種皮革的感官特征以及顯微形態(tài)特征的粒面和截面圖譜。檢測(cè)人員通過(guò)比對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)物樣本和樣品之間的形態(tài)特征和鏡像圖進(jìn)行鑒別。

  1.3紅外光譜法

  紅外光譜法是利用皮革中氨基酸種類和組成比例的不同,用連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光照射皮革樣品表面,引起分子振動(dòng)和能級(jí)之間的躍遷,在紅外吸收光譜圖中獲得不同的圖譜。

  但實(shí)際測(cè)試結(jié)果顯示,對(duì)于常見的豬、牛、羊、馬等皮革,其膠原蛋白中,碳、氫、氮、氧、硫等元素的含量以及氨基酸的構(gòu)成比較接近,紅外光譜呈現(xiàn)相似的規(guī)律,難以區(qū)分。另外,皮革在加工中會(huì)添加較多的化學(xué)試劑,且皮革表面的涂飾面對(duì)紅外光譜產(chǎn)生較大干擾,所以該方法在成品皮質(zhì)鑒定中仍處于探索階段。

  1.4 DNA鑒定法

  DNA鑒定法主要開發(fā)的是定性PCR檢測(cè)方法,適用于天然皮革制品中動(dòng)物源性成分的定性PCR檢測(cè)。

  該方法提取皮革制品中動(dòng)物源的DNA,針對(duì)物種的特異基因序列設(shè)計(jì)引物,通過(guò)線粒體內(nèi)源基因的PCR擴(kuò)增,獲得目標(biāo)物種的基因序列,根據(jù)擴(kuò)增產(chǎn)物用熒光定量PCR方法或測(cè)序比對(duì)等分子生物技術(shù)判定皮革動(dòng)物源性成分。

  牛、羊、豬皮革定性PCR檢測(cè)引物信息見(表一)。

  該方法依賴現(xiàn)代分子生物科學(xué)發(fā)展所形成的龐大的生物基因數(shù)據(jù)庫(kù)。

  表一牛、羊、豬皮革定性PCR檢測(cè)引物信息

  DNA鑒定法不適用于再生革、人造革、合成革,且對(duì)提取的皮革DNA有一定的要求。不過(guò),皮革制品在加工過(guò)程中會(huì)經(jīng)歷酸水解、堿處理、鞣制及染色等加工過(guò)程,皮膚組織中的細(xì)胞被破壞,DNA降解嚴(yán)重,遺傳物質(zhì)含量少。同時(shí),鞣劑使DNA間、DNA和蛋白質(zhì)間形成共價(jià)交聯(lián)鍵,使得的DNA的分離提取較難實(shí)現(xiàn),而部分皮革采用金屬鹽鞣制劑,對(duì)酶類具有強(qiáng)烈的抑制作用,使后續(xù)的分子擴(kuò)增難于進(jìn)行。因此,優(yōu)化提取方法以提高DNA濃度和純度是鑒定的關(guān)鍵。

  PCR檢測(cè)方法采用的線粒體內(nèi)源基因的特異性比較強(qiáng),有已知物種的定性PCR檢測(cè)引物進(jìn)行擴(kuò)增,不需要測(cè)序判定,相對(duì)測(cè)序判定有快速且成本較低的特點(diǎn)。但是這種方法需要先確定疑似物種,并取得疑似物種的PCR檢測(cè)引物序列,再進(jìn)行鑒定,如果物種未知,或無(wú)法取得疑似物種的PCR檢驗(yàn)引物,則需要采用測(cè)序,而測(cè)序檢測(cè)成本比較高,且耗時(shí)較長(zhǎng)。

  另外,畜牧業(yè)的雜交養(yǎng)殖也增加了物種基因的判定難度,且DNA鑒定的方法只能鑒定出物種,無(wú)法區(qū)分頭層革,剖層革,或移膜革,所以也需感官法和顯微鏡法輔助鑒別。

  2.毛皮材質(zhì)鑒定的應(yīng)用

  目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于皮革和毛皮材質(zhì)鑒定沒(méi)有統(tǒng)一成熟的鑒定標(biāo)準(zhǔn),上述方法都有一定的局限性,需要相互輔助。同時(shí)物種種類繁多,不論哪種方法都需要積累建立龐大的數(shù)據(jù)庫(kù),例如用于感官檢測(cè)的實(shí)物皮革、毛皮樣本,用于顯微鏡檢測(cè)的皮革顯微形態(tài)特征圖譜,用于基因檢測(cè)的特征引物序列。這些仍需要行業(yè)內(nèi)的相關(guān)機(jī)構(gòu)來(lái)研究和開發(fā)。

  應(yīng)用范圍最廣的感官檢測(cè)法,也主要依賴于檢測(cè)人員對(duì)毛皮的認(rèn)知和經(jīng)驗(yàn),主觀性較大。對(duì)于常見的大類的鑒定如豬皮、牛皮、羊皮、馬皮的區(qū)分,感官檢測(cè)法能夠給出相對(duì)統(tǒng)一的結(jié)論,也能區(qū)分頭層和剖層以及移膜的加工工藝。但從生物學(xué)分類的界門綱目科屬種而言,越往下層歸類的生物之間的特征性越相近,也越容易發(fā)生雜交的情況,因此在出具皮革鑒定報(bào)告時(shí),出具種和亞種誤判的風(fēng)險(xiǎn)會(huì)比較高。生產(chǎn)廠家在皮革和毛皮的物種來(lái)源不確定的情況下,對(duì)于皮革毛皮材質(zhì)的標(biāo)識(shí)盡可能采用標(biāo)識(shí)大類的方式,例如在不確定是綿羊皮的情況下,可以選擇標(biāo)識(shí)羊皮,避免對(duì)消費(fèi)者產(chǎn)生誤導(dǎo)。

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