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對于非晶聚物,對它施加恒定的力,觀察它發生的形變與溫度的關系,通常特稱為溫度形變曲線或熱機械曲線。非晶聚物有三種力學狀態,它們是玻璃態、高彈態和粘流態。在溫度較低時,材料為剛性固體狀,與玻璃相似,在外力作用下只會發生非常小的形變,此狀態即為玻璃態:當溫度繼續升高到一定范圍后,材料的形變明顯地增加,并在隨后的一定溫度區間形變相對穩定,此狀態即為高彈態,溫度繼續升高形變量又逐漸增大,材料逐漸變成粘性的流體,此時形變不可能恢復,此狀態即為粘流態。我們通常把玻璃態與高彈態之間的轉變,稱為玻璃化轉變,它所對應的轉變溫度即是玻璃化轉變溫度,或是玻璃化溫度。
玻璃化轉變溫度測量方法:
1.膨脹計法:在膨脹計內裝入適量的受測聚合物,通過抽真空的方法在負壓下將對受測聚合物沒有溶解作用的惰性液體充入膨脹計內,然后在油浴中以一定的升溫速率對膨脹計加熱,記錄惰性液體柱高度隨溫度的變化。
2.折光率法 利用高分子聚合物在玻璃化轉變溫度前后折光率的變化,找出導致這種變化的玻璃化轉變溫度。
3.熱機械法(溫度-變形法) 在加熱爐或環境箱內對高分子聚合物的試樣施加恒定載荷。
4.DTA法(DSC):以玻璃化溫度為界,高分子聚合物的物理性質隨高分子鏈段運動自由度的變化而呈現顯著的變化,其中,熱容的變化使熱分析方法成為測定高分子材料玻璃花溫度的一種有效手段。
5.動態力學性能分析(DMA)法:高分子材料的動態性能分析(DMA)通過在受測高分子聚合物上施加正弦交變載荷獲取聚合物材料的動態力學響應。
6.核磁共振法(NMR) 溫度升高后,分子運動加快,質子環境被平均化(處于高能量的帶磁矩質子與處于低能量的的帶磁矩質子在數量上開始接近;N-/N+=exp(-E/kT)),共振譜線變窄。
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