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一、全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)
PFOS代表全氟辛烷磺酸鹽(perfluorooctane sulphonate)的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成。術語Perfluorinated 常常用于描述物質中碳原子里所有氫離子都被轉變成氟。PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當PFOS被外界所發現時,是以經過降解的PFOS形態存在的。那些可分解成PFOS的物質則被稱作PFOS有關物質。在美國化學文摘登記目錄中,有96種不同氟化有機物可在環境中通過降解釋放出PFOS,這些物質被稱作PFOS有關物質.
據介紹,PFOS是最難降解的有機污染物之一,它具有疏水疏油的特性,用途廣泛。PFOS可以通過呼吸和食用被生物體攝取,其大部分與血漿蛋白結合存在于血液中,其余則蓄積在動物的肝臟組織和肌肉組織中。動物實驗表明,每公斤動物體重有2毫克的PFOS含量就可導致死亡。
1、應用
PFOS相關化學品用于不同的產品,主要包含了三個應用領域:
(1)用于表面處理的PFOS相關化學品可保證個人衣服、家庭裝飾、汽車內部的防污、防油和防水。
(2)用于紙張保護的PFOS相關化學品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。
(3)性能化學品種類中的PFOS相關化學品廣泛用于專門工業、商業和消費領域。該種類包括各種作為最終產品被商品化的PFOS鹽。
PFOS的其它使用歷史,其鹽及其前體,如地毯,織物和室內裝潢及食品包裝的驅蚊水,油,土壤和油脂,表面活性劑在專門的應用程序,如消防泡沫,航空液壓油,油煙抑制金屬電鍍。雖然還是有可能會有一些全球制。
2、危害:
PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實驗動物精子數減少、畸形精子數增加;引起機體多個臟器器官內的過氧化產物增加,造成氧化損傷,直接或間接地損害遺傳物質。PFOS破壞中樞神經系統內興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動物的生長發育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調查研究發現,PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經毒性、發育毒性和內分泌干擾作用等多種毒性,被認為是一類具有全身多器臟毒性的環境污染物。
3、限制指令
2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯合發布《關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準,2006年12月27日指令正式公布并同時成效。
歐盟將嚴格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟危險物質指令(76/769/EEC)的最后修正,該投票在其被納入新化學品法規(REACH)之前舉行。各成員國將有18個月的時間將該指令轉為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學品委員會聯合會議上將PFOS定義為持久存在于環境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質。REACH法規規定,PFOS是使用前需要經過批準的主要化學品,因為它是眾所周知的持續性有機污染物。
4、限量要求
2006/122/EC規定,以PFOS作為配制品成分的,其濃度或質量等于或超過0.005%的不得銷售;對于紡織品或其他涂層材料,如果涂層材料中PFOS的量等于或超過1μg/m2,禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質量等于或超過0.1%的,則半成品及部件也被列入禁售范圍;指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產品,包括用于特定的零部件中及產品的圖層表面,例如紡織品。但限制僅針對新產品,對于已經使用中的以及二手市場上的產品不限制。
5、豁免范圍
(1)照相平版印刷工序的光阻或抗反涂層;
(2)用于膠卷、相紙或印版的照相涂層;
(3)非裝飾性的六價鉻鍍層的抗霧劑,或受控制的電鍍系統的潤濕劑;
(4)液壓機液體
二、全氟辛酸(PFOA)
1、全氟辛酸(PFOA)
全氟辛酸,分子式為C8HO2F15,分子量414.07,白色結晶。微溶于水,熔點52-56℃,沸點189℃。由辛酰氯為原料,通過電氟化法制得。
2、應用
主要用作聚四氟乙烯、氟橡膠聚合時的分散劑,也用作制備憎水、憎油劑的原料和選礦劑。本品為強酸,能腐蝕皮膚。
(1)用作CTFE、TEE及氟橡膠聚合分散劑。
(2)主要用作表面活性劑、乳化劑、全氟辛酸及其鈉鹽或銨鹽用于四氟乙烯聚合及氟橡膠生產時作分散劑,也用作制備憎水、憎油劑的原料和選礦劑。
(3)被用作高效表面活性劑、分散劑、添加劑等。全氟辛酸及其衍生物作為重要的有機中間體可用于合成含氟憎水憎油劑、皮革整理劑等產品。
同樣,歐洲議會也已經對PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險性。PFOA及其衍生產品的應用包括家用產品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經要求歐洲委員會重新審查存在危險的事件、尋找更安全的替代方法,并定義出危險減少措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發生率、以及持續性,已經引起了美國公眾和監督局的高度重視。據文件記載,PFOA可導致動物患上肝臟、胰腺的睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質。
3、涉及的標準
國際標準分類中,pfoa涉及到皮革技術、分析化學、化工產品、水質。
在中國標準分類中,pfoa涉及到毛皮、皮革、基礎標準與通用方法、化學助劑基礎標準與通用方法、水環境有毒害物質分析方法、基礎標準與通用方法、基礎標準與通用方法
(1)國家市場監督管理總局、中國國家標準化管理委員會
GB/T 36929皮革和毛皮 化學試驗 全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸類物質(PFOA)的測定
(2)中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局、中國國家標準化管理委員會
GB/T 33893分離膜中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定 液相色譜-串聯質譜法
(3)檢驗方法與規程專業(理化)
GB 31604.35食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定
GB 5009.253食品安全國家標準動物源性食品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定
(4)國家質檢總局
GB/T 29493.2紡織染整助劑中有害物質的測定 第2部分:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定 高效液相色譜-質譜法
(5)國家質量監督檢驗檢疫總局
SN/T 2257聚四氟乙烯材料及不粘鍋涂層中全氟辛酸(PFOA)的測定 氣相色譜-質譜法
(6)日本工業標準調查會
JIS K0450-70-10工業用水和廢水中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸銨(PFOA)的檢測方法
(7)浙江省標準
DB33/T 749紡織品、皮革中全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)和全氟辛酸鹽(PFOA)的測定.液相色譜-串聯質譜法
(8)英國標準學會
BS ISO 25101水質.全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定.使用固相萃取和液相色譜/質譜法測定水樣的方法
(9)國際標準化組織
ISO25101水質.全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸銨(PFOA)的測定.使用固相萃取和液相色譜/質譜的未過濾樣品用方法